Составьте и объясните механизмы реакции для след-их уравнений:
H2O
a)СH2=CH-CH2-CH3+Cl2-------->CH2Cl-CHCl-CH2-CH3+CH2Cl+CHOH-CH2-CH3 ;
H2O-NaI
б)CH2=CH-CH2-CH3+Cl2--------->CH2Cl-CHCl-CH2-CH2-CH3+CH2Cl-CHI-CH2-CH3
C2H5OH
в) CH2=CH-CH2-CH3+Cl2---------->CH2Cl-CHCl-CH2-CH3+CH2Cl-CHOH-CH2-CH3
Ответы
а)радикальный механизм,разрыв связи Cl:Cl=свет=Cl(.)+Cl(.)молекула воды распадается на H^+ + OH^-.Гидроксид группа присоединяется к менее гидрированному атому углерода
б)с хлором тоже,что и в первом,а H2O-NaI,вода-в пар,натрий не присоединяется,а йод-к менее гидрированному атому углерода
в)с хлором таже ситуация,с этиловым спиртом-гидроксид группа к углероду и меньшим водородом,а то,что осталось,наверное,испаряется
а)Да, радикальный? А в условиях ни кванта света, ни температуры, ни газовой фазы, ни химического инициатора, откуда энергию для образования и роста цепи брать то будем, а потом еще совмещаем ионный и радикальный механизм? (автопротолиз воды и гоморазрыв связи)
CH2Cl-CHOH-CH2-CH3 не получится при радикальном механизме, можете почитать литературу, там это наглядно объяснено.
механизм ионный, банальное электрофильное присоединение.(блин, ChemDraw только дома, тяжко рисовать будет:( )
(Cl2 ==> Cl(+) + Cl(-)) Cl(+)
1)СH2=CH-CH2-CH3 + Cl2 ==> CH2/--CH-CH2-CH3 + Сl(-)
Cl(+)
2)CH2/--CH-CH2-CH3 + Cl(-) ==> CH2Cl-CHCl-CH2-CH3
Cl(+)
3)CH2/--CH-CH2-CH3 + H2O ==(-H(+))==> CH2Cl+CHOH-CH2-CH3
(
механизмы написаны очень грубо, как позволяет текст)
1)Двойная связь атакует молекулу CL--CL, под влиянием этого связь CL-----CL разрывается (Cl2 ==> Cl(+) + Cl(-)) и образуется хлорониевый ион :
Cl(+)
CH2/--CH-CH2-CH3 (на самом деле (+) заряд распределен по всему образовавшемуся трехчленному циклу)
2)Атака нуклеофила (Cl(-) ) атака идет по вторичному атому углерода, так как в переходном состоянии (+) заряд в большей степени локализуется на углероде, подвергающемся атаке, исходя из теории карбкатионов, вторичный карбкатион более устойчив, чем первичный. Вобщем одновременно с присоединением Cl(-) ко вторичному карбкатиону, идет разрыв связи данного углерода с "Cl(+)" , цикл разрывается и тот хлор, который раньше был в трехчленном цикле, теперь висит на первичном атоме углерода.
3)Тоже самое, но нуклеофил здесь H2O
Cl(+)
CH2/--CH-CH2-CH3+H2O==>CL-CH2-CH-CH2-CH3 =--H(+)=>CL-CH2-CHOH-CH3
l
OH2(+)
б)Вобщем дальше всё аналогично, у нас только меняются нуклеофилы.
H2O--NaI Водный раствор NaI , NaI ==> Na(+) + I(-) сильный электролит значит
нуклеофил = I(-)
Cl(+)
CH2/--CH-CH2-CH3 + I(-) ==> CL-CH2-CHI-CH2-CH3
в)Ты несколько неправильно написал, CH2=CH-CH2-CH3+Cl2---(C2H5OH)- >CH2Cl-CHCl-CH2-CH3+CH2Cl-CHOC2H5-CH2-CH3
Если вспомнить задания бумажки, то там не сказано образование спирта, образование эфира намного более логично в данном случае.
Нуклеофил = С2H5OH
Cl(+)
CH2/--CH-CH2-CH3 + C2H5OH ==> CL-CH2-CH-CH2-CH3=(-H(+))=================
l
H-O(+)-C2H5
========(-H(+))===> CL-CH2-CH(OC2H5)-CH2-CH3
Образование трехчленного цикла, хлорониевого иона,с которого я начинаю показ механизма, описал в первом примере.
Образование дихлор производного описано в первом примере, не считаю нужным писать его 3 раза подряд:)