Question

Сложный вопрос по органической химии. Знатоки, ваше время!

Сравните взаимодействия:



(пиррол)C4H5N+Br2=


(пиридин)C5H5N+Br2=


(анилин)C6H5NH2+Br2=


Что может являться причиной
различия?

Приведите примеры.

Answer 1

Комментарии:
1) Пиррол - π-избыточный гетероцикл (на пять атомов в цикле приходится 6 π-электронов), поэтому он легко вступает в реакции электрофильного замещения, причем бромирование приводит к тетрагалогенпроизводному.
2) Пиридин - π-дефицитный гетероцикл, поэтому электрофильное замещение протекает с большим трудом. Если рассмотреть мезомерные формы промежуточного катионного σ-комплекса, то можно убедиться, что замещение пойдет в положение 3 (не стал рисовать, чтобы не запудрить вам мозги). В случае полигалогенирования образуется 3,5-дибромпроизводное.
При высокой температуре галогенирование протекает по радикальному механизму с образованием 2- и 2,6-галогенпроизводных.
3) В молекуле анилина происходит смещение электронной плотности от аминогруппы к бензольному кольцу, в результате электронная плотность на атоме азота уменьшается. Это приводит к тому, что электронная плотность в бензольном кольце увеличивается, электрофильное замещение облегчается в положения 2,4,6 (аминогруппа - ориентант I-ого рода).

Answer 2

Спасибо большое!